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基于席夫碱分隔配体的Cu-Tb单分子磁体的阴离子调控
引用本文:嵇文杰,夏成才,张新宇,王新益. 基于席夫碱分隔配体的Cu-Tb单分子磁体的阴离子调控[J]. 无机化学学报, 2022, 38(6): 1199-1208
作者姓名:嵇文杰  夏成才  张新宇  王新益
作者单位:南京大学化学化工学院, 配位化学国家重点实验室, 南京 210023
基金项目:国家重点研发计划项目(No.2018YFA0306002)和国家自然科学基金(No.21973039)资助
摘    要:基于席夫碱分隔配体H2vanophen(1,2-苯二胺缩邻香草醛),通过引入不同的阴离子,构筑了3个Cu-Tb基金属配合物[Cu2(vanophen)2TbCl2(MeOH)2]Cl·3MeOH(1)、[Cu2(vanophen)2TbCl2(MeOH)2](TCNQ)1.5·2MeOH(2)和[Cu2(vanophen)2Tb2(N36]·2MeOH(3)(TCNQ=7,7,8,8-四氰基对苯二醌二甲烷),并详细研究了它们的结构和磁性。除了抗衡阴离子外,配合物12具有非常相似的[CuTbCu]三核结构;其中Cu(Ⅱ)离子处于席夫碱配体中的[N2O2]配位口袋中,而Tb(Ⅲ)离子则和配体中的[O4]配位口袋中的全部或部分O原子配位。对应于一个三核基元,配合物1中的抗衡阴离子为一个Cl-离子,而配合物2中的抗衡阴离子是一个TCNQ-0.5阴离子及半个TCNQ-阴离子。配合物3是由end-end及end-on叠氮桥联2个[CuTb]单元形成的四核[CuTb]2配合物。磁性研究表明,三核配合物12均为场致的单分子磁体而配合物3为零场单分子磁体,其中配合物13的能垒分别为(11.1±0.3) cm-1和(20.2±0.3) cm-1。相比于配合物1,配合物2具有更低的能垒,这可能源于其中的阴离子自由基和三核[CuTbCu]基元之间的弱的磁相互作用。

关 键 词:单分子磁体  席夫碱分隔配体  阴离子调控  3d-4f配合物
收稿时间:2022-04-13
修稿时间:2022-05-02

Anionic Modification of the Cu-Tb Single-Molecule Magnets Based on the Compartmental Schiff-Base Ligand
JI Wen-Jie,XIA Cheng-Cai,ZHANG Xin-Yu,WANG Xin-Yi. Anionic Modification of the Cu-Tb Single-Molecule Magnets Based on the Compartmental Schiff-Base Ligand[J]. Chinese Journal of Inorganic Chemistry, 2022, 38(6): 1199-1208
Authors:JI Wen-Jie  XIA Cheng-Cai  ZHANG Xin-Yu  WANG Xin-Yi
Affiliation:State Key Laboratory of Coordination Chemistry, School of Chemistry and Chemical Engineering, Nanjing University, Nanjing 210023, China
Abstract:
Keywords:single-molecule magnet  compartmental Schiff-base ligand  anionic modification  3d-4f complexes
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