SDP配体在铑催化的Pauson-Khand反应中的应用 |
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作者姓名: | 樊保敏 李珅 谢建华 王立新 涂永强 周其林 |
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作者单位: | 1. 兰州大学功能有机分子化学国家重点实验室,兰州,730000 2. 南开大学元素有机化学国家重点实验室,天津,300071 |
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基金项目: | 国家重大基础研究发展计划(批准号:G2000077506),国家自然科学基金(批准号:20132010,20272026),教育部、天津市科委资助项目 |
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摘 要: | 研究了SDP作为双膦配体与金属铑形成的手性催化剂在不对称Pauson-Khand反应中的催化活性和对映选择性, 并考察了影响反应活性和对映选择性的各种因素. 结果表明, SDP配体对铑催化的Pauson-Khand反应是一种有效的手性配体, 它与铑生成的手性催化剂能在1大气压的一氧化碳气氛中, 将一系列1,6-烯炔化合物转化为相应的双环戊烯酮, 反应的对映选择性较高. 在SDP配体中苯环上引入取代基导致反应的对映选择性降低, 但是当取代基为甲氧基时, 催化剂的活性得到明显提高. 溶剂实验表明1,2-二氯乙烷是理想的反应溶剂. 催化剂的阴离子对催化剂活性和对映选择性也有十分重要的影响, 采用六氟锑酸根时, 反应的对映选择性最高.
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关 键 词: | 不对称催化 双膦配体 铑 Pauson-Khand反应 |
收稿时间: | 2005-03-24 |
修稿时间: | 2005-03-24 |
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