基于双齿咪唑席夫碱配体的两个手性自旋转换铁(Ⅱ)配合物 |
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引用本文: | 顾玲,任冬红,刘志明,孙晓利,邱丹,顾志国,李在均.基于双齿咪唑席夫碱配体的两个手性自旋转换铁(Ⅱ)配合物[J].无机化学学报,2015,31(7):1357-1364. |
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作者姓名: | 顾玲 任冬红 刘志明 孙晓利 邱丹 顾志国 李在均 |
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作者单位: | 江南大学化学与材料工程学院, 无锡 214122,江南大学化学与材料工程学院, 无锡 214122,江南大学化学与材料工程学院, 无锡 214122,江南大学化学与材料工程学院, 无锡 214122,江南大学化学与材料工程学院, 无锡 214122,江南大学化学与材料工程学院, 无锡 214122;食品胶体与生物技术教育部重点实验室, 无锡 214122,江南大学化学与材料工程学院, 无锡 214122 |
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基金项目: | 国家自然科学基金(No.21101078, 21276105), 新世纪优秀人才计划(No.NCET-11-0657), 江苏省双创团队资助项目。 |
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摘 要: | 以含有苯环和咪唑环的手性双齿席夫碱为配体, 合成了2个纯手性单核自旋转换铁(Ⅱ)配合物fac-Δ-Fe(S-L1)3]ClO4]2 (1), mer-Λ-Fe(R-L2)3]ClO4]2·Et2O (2)(L1=1-对氯苯基-N-(1-正丙烯基-1H-咪唑-2-亚甲基)乙胺;L2=1-苯基-N-(1-异丙烯基-1H-咪唑-2-亚甲基)乙胺)。利用X-射线单晶衍射、元素分析(EA)、红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)、紫外光谱(UV)、圆二光谱(CD)等手段对配合物结构进行了表征。X-射线单晶衍射表明在配合物1和2中, 铁(Ⅱ)金属中心与3个不对称双齿手性席夫碱配体中的6个氮原子配位形成八面体配位环境。配合物1中每个结构基元中包含1个Fe(Ln)3]2+阳离子和2个高氯酸根阴离子。而配合物2中每个结构基元中包含2个Fe(Ln)3]2+阳离子、4个高氯酸根阴离子和1个乙醚分子。由于铁(Ⅱ)中心周围手性配体的螺旋协调配位使Fe(Ln)3]2+形成单一构型。Fe(Ⅱ)-N键长表明配合物1中的铁(Ⅱ)在低自旋状态, 而配合物2中的铁(Ⅱ)在高自旋状态。在Fe(Ln)3]2+中, 相邻配体中的苯环和咪唑环形成分子内π-π相互作用。配合物1和2通过分子间C-H…π和C-Cl…π相互作用形成超分子结构。CD光谱证实配合物1和2在溶液中的光学活性。磁性测试表明配合物1和2分别在372 K和146 K发生自旋转换。由于配合物1和2具有不同的堆积方式和分子间相互作用, 导致1和2表现出不同的自旋转换温度。
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关 键 词: | 纯手性 自旋转换 铁(Ⅱ)配合物 席夫碱 |
收稿时间: | 3/4/2015 12:00:00 AM |
修稿时间: | 5/8/2015 12:00:00 AM |
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