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铑-双膦配合物的咬角效应对催化1-十二烯氢甲酰化反应的影响
引用本文:黄雪原,李 敏,徐 斌,李瑞祥,陈 华,李贤均. 铑-双膦配合物的咬角效应对催化1-十二烯氢甲酰化反应的影响[J]. 无机化学学报, 2004, 20(1): 26-30
作者姓名:黄雪原  李 敏  徐 斌  李瑞祥  陈 华  李贤均
作者单位:1. 四川大学化学学院,成都,610064;西南民族大学,成都,610041
2. 四川大学化学学院,成都,610064
基金项目:国家重点 基础研究专项经费资助项目(No.G2000048008
摘    要:研究了HRh(CO)(PPh3)3-双膦配体(BISBI,BDPX,BDNA和BINAP)体系在1-十二烯氢甲酰化反应中的催化性能。4种双膦配体具有不同的空间结构,因而有不同的咬角(bite angle),它们与铑催化剂前体HRh(CO)(PPh3)3进行配体交换后,形成不同的催化活性物种。4种复合催化剂体系中,HRh(CO)(PPh3)3-BISBI(咬角为120°)对直链醛的形成具有很高的区域选择性,这可能是因为形成了有利于生成直链烷基-铑的ee构型催化活性物种,其它3种双膦配体与HRh(CO)(PPh3)3组成的复合催化剂体系区域选择性没有多少变化,是与它们具有较小的咬角有关(BINAP85°,BDPX90°,BDNA104°)。上述4种HRh(CO)(PPh3)3 -双膦体系与HRh(CO)(PPh3)3-PPh3体系相比较,催化活性较低,这可能是因为双膦的螯合配位作用使催化活性物种较稳定 。

关 键 词:氢甲酰化 双膦配体 咬角 铑配合物
修稿时间:2003-06-18

Effect of the Bite Angle on 1-Dodecene Hydroformylation Catalyzed by Rhodium-Diphosphine Complexes
HUANG Xue-Yuan,LI Min,XU Bin,LI Rui-Xiang,CHEN Hua and LI Xian-Jun. Effect of the Bite Angle on 1-Dodecene Hydroformylation Catalyzed by Rhodium-Diphosphine Complexes[J]. Chinese Journal of Inorganic Chemistry, 2004, 20(1): 26-30
Authors:HUANG Xue-Yuan  LI Min  XU Bin  LI Rui-Xiang  CHEN Hua  LI Xian-Jun
Affiliation:College of Chemistry, Sichuan University, Chengdu 610064;Southwest University for Nationalities, Chengdu 610041,College of Chemistry, Sichuan University, Chengdu 610064,College of Chemistry, Sichuan University, Chengdu 610064,College of Chemistry, Sichuan University, Chengdu 610064,College of Chemistry, Sichuan University, Chengdu 610064 and College of Chemistry, Sichuan University, Chengdu 610064
Abstract:
Keywords:hydroformylation diphosphine ligand bite angle rhodium complex  
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