| 卟啉内氢迁移反应氟取代基效应的理论研究 |
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| 引用本文： | 廖玉婷,饶火瑜,孔凡峰,罗明标.卟啉内氢迁移反应氟取代基效应的理论研究[J].化学物理学报,2005,18(5):750-758. |
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| 作者姓名： | 廖玉婷 饶火瑜 孔凡峰 罗明标 |
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| 作者单位： | 东华理工学院应用化学系 抚州344000
(廖玉婷，饶火瑜，孔凡峰)，东华理工学院应用化学系 抚州344000(罗明标) |
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| 基金项目： | ProjectsupportedbytheEastChinaInstituteofTechnolodgy(DHS0429,DHB0406). |
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| 摘 要： | 采用B3LYP/6-31G**的方法在Gaussian03程序下对卟吩(PH2)、m-四氟卟啉(m-TFPH2)、β-八氟卟啉(β-OFPH2)和m-四氟,β-八氟卟啉(12FPH2)的结构进行几何优化,并进行振动分析.计算并讨论了PH2、m-TFPH2、β-OFPH2和12FPH2在内氢迁移反应中的反应物、产物、中间体、过渡态及二级鞍点的结构与能量.通过对结构和能量的比较,发现各物质内氢迁移反应均以异步历程进行,可见取代基对卟啉内氢迁移反应的历程选择没有影响.但取代基会影响同步历程和异步历程之间的速率差异.另外,氟取代基使得内氢迁移反应的异步历程的正负反应速率有所减小,起决定性作用的是取代基的电子效应,这些与化学直观也是相一致的.
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| 关 键 词： | 内氢迁移(NH的互变异构化) 过渡态 二级鞍点 氟取代基 取代基效应 |
| 收稿时间： | 2004/10/26 0:00:00 |
Theoretical Study on Fluoro Substitution Effect of the Transfer Reaction of Inner Hydrogen Atoms in Porphyrin |
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| Liao Yuting,Rao Huoyu,Kong Fanfeng and Luo Mingbiao.Theoretical Study on Fluoro Substitution Effect of the Transfer Reaction of Inner Hydrogen Atoms in Porphyrin[J].Chinese Journal of Chemical Physics,2005,18(5):750-758. |
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| Authors: | Liao Yuting Rao Huoyu Kong Fanfeng and Luo Mingbiao |
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| Institution: | Liao Yuting~ |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | Inner hydrogen atom transfer (NH tautomerization) Transition state Second-order saddlepoint Fluoro substitent Substitution effect |
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