The polarographic behaviour of tungstate at the dropping mercury electrode

Summary The polarographic behaviour of W(VI) is investigated in some supporting electrolytes of varying H⁺ concentration. In HCl solution the reduction yields two waves; the first one is essentially reversible and corresponds to the process W(VI) W(V). The second one is irreversible and composed of two strongly overlapping waves representing the stepwise reduction of W(V) to W(III). In H₂SO₄ solution, three irreversible waves of almost equal heights are observed. The reduction in H₃PO₄ solution indicated that different types of phosphotungstic acid (PTA) are formed which change to either a mixture of 9- and 12-PTA or to 9-PTA only, depending on the H₃PO₄ concentration. In HCl or H₃PO₄ solutions i _l is a linear function of the W(VI) concentration.

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Zusammenfassung Das polarographische Verhalten von Wolframat ist in einigen Trägerlösungen verschiedener H⁺-Konzentration untersucht worden. In HCl-Lösung ergibt die Reduktion zwei Stufen. Die erste Stufe ist reversibel und stellt die Reduktion W(VI) W(V) dar, während die zweite dem Reduktionsverlauf W(V) W(III) entspricht und aus zwei stark über-lappenden Stufen besteht. In H₂SO₄-Lösung sind drei Stufen mit fast gleichen Höhen zu erkennen. In H₃PO₄-Lösung scheint aus dem polarographischen Verhalten von Wolframat hervorzugehen, daß verschiedene Formen der Wolframatophosphorsäure (WPS) gebildet werden, welche sich entweder in eine Mischung der 9- und 12-WPS oder nur in die 9-WPS umwandlen. Die Art der Umwandlung hängt von der H₃PO₄-Konzentration ab. Der Grenzstrom in HCl- und H₃PO₄-Lösungen ist eine lineare Funktion der W(VI)-Konzentration.