羰桥双共轭体系结构效应的研究 I. 羰桥两边支链的共轭竞争 |
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引用本文: | 蒋明谦,褚文华,戴萃辰.羰桥双共轭体系结构效应的研究 I. 羰桥两边支链的共轭竞争[J].化学学报,1990,48(10). |
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作者姓名: | 蒋明谦 褚文华 戴萃辰 |
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作者单位: | 中国科学院化学研究所 |
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摘 要: | 为了定量地研究桥双共轭体系中的结构效应, 制备了TmBn、BmBn和TmTn系列共32个羰桥化合物, 测定了电子吸收光谱。发现: 电子光谱频率与由总双键数所构成的同系因子不成直线关系, 而是不规则的散布点, 表明分子中没有贯通的共轭基干, 羰基对整个分子的共轭极化有隔断作用。羰桥两边两个分支对羰桥的共轭作用是互相竞争的, 当共轭竞争的优势从一分支转移到另一分支时, 同系直线就分为斜率不同的两段, 其间出现转折点。随着两个共轭分支链长的改变, 拐点出现有规则的移动, 在羰桥化合物的同分异构体中, 两个分支的共轭竞争也很明显, 其电子吸收峰与一定的m+n值表现为V形曲线。
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关 键 词: | 羰基化合物 共轭双键化合物 结构效应 桥环化合物 电子吸收光谱 |
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