Application of the VESCF method to calculation of the electronic spectra of pyridine,pyrrole, and furan

The partial neglect of differential overlap (PNDO) method has been applied to the heterocycles in the title to obtain total charge distributions. These have then been used to construct (semi-empirical) molecular cores, which have been used in the VESCF treatment of the -systems. Configuration interaction treatments have then been carried out using the ground configuration, and all singly- and doubly-excited configurations. While the treatment is a semiempirical one, care has been taken to introduce no parameters which would be inconsistent with our earlier treatments of hydrocarbons and carbonyl compounds by the same methods. The results indicate that following this kind of scheme, it will probably be finally possible to calculate in a general a priori way the electronic spectra of -systems of heterocycles, as well as hydrocarbons and carbonyl compounds, with an accuracy comparable with that of experiment.

---

Zusammenfassung Die Methode der teilweisen Vernachlässigung der differentiellen Überlappung (PNDO) wurde auf die im Titel genannten Heterozyklen angewandt, um totale Ladungsverteilungen zu erhalten. Diese wurden benutzt, um (halb-empirisch) molekulare Kerne zu konstruieren, die bei der VESCF Behandlung von -Systemen benötigt wurden. CI-Verfahren wurden dann durchgeführt unter Verwendung der Grundkonfiguration und aller einfach und doppelt angeregten Konfigurationen. Da das Verfahren semiempirisch ist, muß man darauf achten, keine Parameter einzuführen, die inkonsistent sind mit unseren früheren Behandlungen von Kohlenwasserstoffen und Carbonylverbindungen mittels derselben Methoden. Die Resultate zeigen an, daß bei Verfolgung dieser Art von Schema, es wahrscheinlich endgültig möglich sein wird, auf einem allgemeinen a priori Weg die Elektronenspektren von -Systemen bei Heterozyklen ebenso wie bei Kohlenwasserstoffen und Carbonylverbindungen mit einer dem Experiment vergleichbaren Genauigkeit auszurechnen.

---

Résumé La méthode du recouvrement différentiel partiellement nul (PNDO) a été appliquée aux hétérocycles afin d'obtenir des distributions de charge totale. Celles ci on été ensuite utilisées pour construire des squelettes moléculaires (semi-empiriques), employés dans la traitement VESCF des systèmes d'électrons . L'interaction de configurations a été réalisée en utilisant toutes les configurations mono et di-excitées. Malgré le caractère semi-empirique de ce traitement, on a pris la précaution de ne pas introduire de paramètres qui présenteraient une incohérence avec notre traitement analogue des hydrocarbures et des composés carbonyles. Les résultats obtenus montrent qu'en suivant un tel schéma de calcul il serait probablement possible de calculer d'une manière générale à priori les spectres électroniques des systèmes des hétérocycles, des hydrocarbures et des composés carbonyles, à la précision expérimentale.

---

---

This research was supported by Research Grant GP 6763 from the National Science Foundation.