三价羰基硫离子(OCS^(3+))二体解离过程模拟研究

基于Gaussian量子化学模拟软件采用不同基组(6-31G**和TZVP)下的B3LYP方法对基态三价羰基硫离子(OCS^(3+))的势能曲线进行分析,得到了三价羰基硫离子可能的解离通道.当固定C—O键长为OCS分子的构型键长时(2.1a.u.),通过模拟基态OCS^(3+)离子沿着C—S键断裂的势能曲线,发现沿着C—S键的势能曲线是一个具有小势垒的排斥态;相反,当固定C—S键长为OCS分子的构型键长时(2.9a.u.),基态OCS^(3+)离子沿着C—O键的势能曲线是一个势垒较大的排斥态,根据弗兰克-康登原理可知,基态OCS^(3+)离子倾向于以断裂C—S键的方式进行解离.通过搜索基态OCS^(3+)离子过渡态、IRC路径分析进一步确定了基态OCS^(3+)离子具体的解离通道:OCS^(3+)→CO^(+)+S^(2+).最后通过对反应物和产物的Mulliken电荷分布和键长的分析,得到与前面一致的结论.