Syntheses of the terpenoid precursors cyclopent-2-enone and cyclohex-2-enone diesters

Summary Two reaction pathways were elaborated for the practical and convenient synthesis of the title compounds. The first route applies a bromination-dehydrobromination sequence to introduce the double bond into 1-alkoxycarbonyl-2-oxocycloalkylacetic and propionic esters (4a–c,7a,b). The application of 2,6-lutidine for dehydrobromination of -bromocycloalkanones diesters (5a–c,8a,b) provides sufficient selectivity to carry out this step without affecting the sensitive ester group. Alternative pathways, involvingMichael reaction of diethyl 2-acetylsuccinate or -glutarate with acrolein and subsequent intramolecular aldol condensation, are presented in the case of cyclohex-2-enone derivatives2a,b.

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Zusammenfassung Für praktische und bequeme Synthesen der Titelverbindungen werden zwei Reaktionswege präsentiert. Der erste Weg basiert auf einer Bromierungs-Dehydrobromierungs-Sequenz zur Einführung der Doppelbindung in die 1-Alkoxykarbonyl-2-oxocycloalkylessig- und-propionsäureester (4a–c,7a,b). Die Anwendung von 2,6-Lutidin zur Dehydrobromierung der -Bromocycloalkanone-diester (5a–c,8a,b) sichert die ausreichende Selektivität, ohne die empfindlichen Estergruppen anzugreifen. Im Falle der Cyclohex-2-enon-Derivate (2a,b) zeigen wir einen alternativen Weg, der auf derMichael-Reaktion von Diethyl-2-acetyl-succinat bzw. -glutarat mit Acrolein basiert; die anschließende intramolekulare Aldol-Kondensation liefert die Zielprodukte.