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可调苯氧基修饰的聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸氢锆固载手性Mn~III(Salen)高效催化烯烃环氧化(英文)
作者姓名:邹晓川  石开云  王存
作者单位:重庆第二师范学院生物与化学工程系;西南大学应用化学研究所;重庆市应用化学重点实验室;三峡库区生态环境教育部重点实验室;
基金项目:supported by the Basic and Frontier Research Project of Chongqing (cstc2013jcyjA50013);Scientific and Technological Research Program of Chongqing Municipal Education Commission (KJ131504);the Innovation Team Building at Institutions of Higher Education in Chongqing (KJTD201325)~~
摘    要:使用不同空间位阻的苯氧链接手臂修饰的聚(苯乙烯基-苯乙烯膦酸)-磷酸氢锆轴向固载手性MnIII(Salen)催化剂(Cat1–Cat3),随后在间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂的体系中考察了固载催化剂的催化性能.同时,在相同氧化体系下测试了一系列均相催化剂类似物(Cat4–Cat6).结果表明,在非均相条件下,可调变苯氧链接手臂的邻位取代基对催化剂活性起着重要作用,环氧化产物的对映选择性随着取代基位阻的增加而增大,但产物转化率有一定程度下降.此外,非均相催化剂即使在没有轴向助剂的参与下(通常需要添加,为了增大催化活性)仍然表现出非常高的催化活性,尤其对α-甲基苯乙烯反应,其对映选择性从6.8%增加到76.8%,转化率从19.8%上升到90.7%.制备的非均相催化剂11次的循环使用实验表明,在前5次使用后催化剂活性与对映选择性没有明显变化.

关 键 词:聚(苯乙烯基-苯乙烯膦酸)磷酸氢锆  手性Jacobsen催化剂  可调变苯氧链接基团  不对称非均相环氧化
本文献已被 CNKI 等数据库收录!
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