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红外光谱中溶剂效应机理研究(Ⅳ) 溶剂受电子位阻效应常数的确定
作者姓名:李润卿  张捷  陈惠明  李玉荷  徐效华  谢庆兰
作者单位:天津大学分析中心!天津300072,天津大学化学系,天津300072,天津大学分析中心!天津300072,天津大学分析中心!天津300072,南开大学元素有机化学国家重点实验室!天津300071,南开大学元素有机化学国家重点实验室!天津300071
摘    要:一百多年来,人们对有机化学中的溶剂效应进行了大量研究,提出了种种理论、相应的经验方程和溶剂效应参数.这些经验方程虽然可以在一定范围内较好地处理一些问题,但都不具有普遍性[1,2]作者曾在文献[3,4]中提出碰撞配位理论,并在文献[5]中引入空间位阻效应,提出如下方程,为一系列溶剂确定了供电子效应常数风和供电子位阻效应常数:式中Ei是底物的某具有能量性质的理化性质在溶剂i中的量值(例如反应的平衡常数或速率常数的对数、光谱的波数或频率、化学位移),E0是在正乙烷中的最值;Ai和VAi分别为溶剂i的受电子效应常数和受电子…

关 键 词:溶剂效应  相关分析  红外光谱  Hammett方程
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