| 噁唑硼烷催化前手性酮不对称还原反应机理的量子化学研究 |
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| 引用本文： | 李 明,谢如刚,田安民.噁唑硼烷催化前手性酮不对称还原反应机理的量子化学研究[J].中国科学B辑,2002(1). |
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| 作者姓名： | 李 明 谢如刚 田安民 |
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| 作者单位： | 西南师范大学化学系，四川大学化学系，四川大学化学系 重庆 400715，成都 610064，成都 610064 |
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| 基金项目： | 教育部科学技术重点项目(99106) |
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| 摘 要： | 对手性噁唑硼烷催化3,3-二甲基丁酮-2不对称还原反应机理进行了从头算研究.结果表明,该不对称还原反应是放热的.反应经历了催化剂-硼烷加合物、催化剂-硼烷-酮加合物、含B-O-B-N四元环的催化剂-烷氧基硼烷加合物的生成,以及催化剂-烷氧基硼烷加合物的离解并再生催化剂等过程.在催化剂-硼烷-酮加合物经氢转移而生成催化剂-烷氧基硼烷加合物的过程中,氢转移与B-O-B-N四元环的形成是协同进行的.氢转移是还原反应的控制步骤.氢转移过渡态具有扭曲的椅式结构,所决定的还原产物是与实验相吻合的R手性醇.
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| 关 键 词： | 手性 (?)唑硼烷 3 3-二甲基丁酮-2 不对称催化还原反应 从头算 |
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