Thermolysis of complex cyanides,XV

The thermal decompositions of K₂Fe(CN)₄ L]·4 H₂O, H₂Fe(CN)₄ L] and HFe(CN)L](L=1,1-bipyridine, of 1,10-phenanthroline) were studied. The experimental results showed that the protonated ferrous complexes decompose with formation of HCN at lower temperature than the corresponding potassium salts. The decomposition of K₂Fe(CN)₄ L] starts by removal of the ligand L. HCN elimination is followed by a redox reaction with formation of cyanogen in the case of HFe^III(CN)₄ L].

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Zusammenfassung Die thermische Zersetzung von K₂ Fe(CN)₄ Z]·4H₂O, H₂Fe(CN)₄ L] und HFe(CN)₄ L] (L=1,1'-Dipyridin, 1,10-Phenantrolin) wurde untersucht. Die Versuchsergebnisse zeigten, dass die protonierten Ferrokomplexe unter Bildung von HCN bei niedrigeren Temperaturen zersetzt werden, als die entsprechenden Kaliumsalze. Die Zersetzung von K₂ Fe(CN)₄ L] beginnt durch die Abspaltung des LigandenL. Nach Eliminierung des HCN folgt eine Redox-Reaktion unter Bildung von Dizyan im Falle von HFe^III(CN)₄ Z].

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K₂Fe(CN)₄ L]·4₂, H₂Fe(CN)₄ L] HFe(CN)₄ L] L=1,1- 1.10-. , , . K₂Fe(CN)₄ L] L. HFe¹¹¹(CN)₄ L] HCN - .

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XIV. A. Hantshmann, J. Salvetter, H. Hennig and B. Mohai, Thermochim. Acta. 25 (1978) 341

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The authors thank I. Ötvös for mass-spectroscopic investigations, and Mrs. Csukás, Mrs. Csiszár and Mrs. Haeffner for experimental assistance.