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| 历经不同高价芳基铜中间体的芳香碳氢键三氟甲基化反应 | |
| 引用本文： | 王飞,张乾,佟硕,王梅祥.历经不同高价芳基铜中间体的芳香碳氢键三氟甲基化反应[J].中国科学:化学,2023(3):522-528. |
| 作者姓名： | 王飞 张乾 佟硕 王梅祥 |
| 作者单位： | 清华大学化学系生命有机磷化学及化学生物学教育部重点实验室 |
| 基金项目： | 国家自然科学基金(编号:21732004,21821001)资助项目； |
| 摘 要： | 在温和的铜盐促进反应条件下,四氮杂杯1]芳烃3]吡啶化合物发生高效、高选择性芳香碳氢键三氟甲基化反应,高产率地生成了一系列三氟甲基官能化的大环分子.基于结构明确的芳基二价铜和芳基三价铜的三氟甲基化反应的结果,铜促进的芳香碳氢键三氟甲基化反应依据三氟甲基化试剂的性质经历了两条完全不同的途径.当使用亲核性的Ruppert-Prakash试剂时,芳基三价铜与三氟甲基阴离子生成ArCu(Ⅲ)CF3]+配合物及发生还原消除是反应的关键步,而当使用亲电性的Umemoto试剂时,反应经历了芳基二价铜与三氟甲基自由基的直接偶联过程. |
| 关 键 词： | 高价芳基铜化学 三氟甲基化反应 芳香碳氢键活化 自由基偶联 杂杯芳烃 |