Sur une variation sélective du nombre Z appliquée au calcul des niveaux d'énergie de l'éthylène

Résumé L'éthylène a été traité comme un problème à deux électrons par la technique de la méthode de la mésomérie. Les intégrales théoriques contenant l'Hamiltonien ionique ont été utilisées et on n'a pas eu recours aux approximations de Goeppert-Mayer et Sklar. On montre que le calcul redonne correctement l'énergie d'excitation de la première transition singulet-singulet si Z _eff est légèrement diminué dans les intégrales qui proviennent de la présence simultanée de deux électrons sur le même carbone, ajustement que permet d'effectuer la technique de la mésomérie. Les énergies apparaissent très sensibles à de légères variations de Z _eff dans ces intégrales.

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Ethylene has been treated as a two -electronic problem with the valence-bond method. Theoretical integrals were used containing the ionic Hamiltonian without using Goeppert-Mayer and Sklar's approximations. It is shown that the excitation energy for the first singlet-singlet transition is correctly predicted if Z _eff is slightly diminished in integrals related to the presence of two -electrons at the same carbon atom. The valence-bond method makes this adjustment readily feasible. The energies are very sensitive to slight variations of Z _eff in these integrals.

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Zusammenfassung Wir untersuchten das 2-Elektronensystem des Äthylens mit der Valenzstrukturmethode. Dabei wurden kinetische und Rumpfenergien ohne die W _2p -Näherung von Goeppert-Mayer und Sklar bestimmt. Die erste Singulettanregungsenergie wird richtig, wenn Z _eff in Integralen für zwei -Elektronen an einem C-Atom etwas vermindert wird, was in der Valenzstrukturmethode einfach ist. Die Energien sind gegen kleine Änderungen von Z _eff in diesen Integralen sehr empfindlich.

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Ces calculs ont été entrepris lors d'un séjour de l'un de nous (C.S.) au Centre de Mécanique Ondulatoire Appliquée à Paris. Nous exprimons nos remerciements à M. le Professeur Raymond Daudel pour l'intérêt qu'il a porté à notre travail.Les intégrales utilisées dans notre travail ont été mises à notre disposition par le Dr. Georges Bessis du Centre de Mécanique Ondulatoire Appliquée de Paris. Nous tenons à lui en exprimer nos chaleureux remerciements aussi bien que de quelques échanges de lettres qui nous ont été très profitables.Nous savons gré à l'Organisation du Traité Atlantique-Nord pour son aide financière.