Untersuchung der Autoprotolyse von Carbonsäuren mittelsMO-SCF-Berechnungen

Zusammenfassung Am Beispiel der dimeren Ameisensäure wird untersucht, inwieweit semiempirischeMO-SCF-Methoden (CNDO/2) ein Bild des Autoprotolysevorganges von Carbonsäuren wiedergeben können. Die aus den Berechnungen abzuleitende Reaktionsenthalpie liegt beträchtlich über den mit Hilfe elektrostatischer Modelle berechneten Werten. Für nicht zu große Abstände liefert die verwendete Methode plausible Ergebnisse für die Beschreibung des beginnenden Dissoziationsschrittes. An Hand der Ladungsverteilung zeigt sich, daß innerhalb dieses Teilbereiches bereits gewisse Erkenntnisse über den Reaktionsablauf der Autoprotolyse gewonnen werden können.

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Investigation of the autoprotolysis-reactions of carboxylic acids by means of MO-SCF-calculations

The applicability of semiempiricalMO-SCF-methods (CNDO/2) to describe autoprotolysis reactions of carboxylic acids is investigated by calculations on dimeric formic acid. The calculated energy values are compared with those obtained by simple electrostatic model calculations, proving such a model to be unsatisfactory. The method used here leads to reasonable results and enables a discussion of the phenomena accompanying dissociation within not too big distances. The calculated charge distributions give some informations about the mechanism of autoprotolysis within this range.

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Mit 1 Abbildung