CF3CH2CF2CH3(HFC-365mfc)与Cl原子反应的微观机理及动力学性质 |
| |
作者姓名: | 金铜音 王钦 刘靖尧 |
| |
作者单位: | 吉林大学理论化学研究所,理论化学计算国家重点实验室,长春130021 |
| |
基金项目: | 国家自然科学基金(批准号:20973077,20303007);教育部新世纪优秀人才支持计划资助 |
| |
摘 要: | 采用密度泛函理论方法 M06-2X结合6-31+G(d,p)基组研究了CF3CH2CF2CH3与Cl原子反应的反应机理.计算获得了CF3CH2CF2CH3的两种可区分的稳定几何构象RC1和RC2以及与它们相对应的8条氢提取反应通道和2条取代反应通道.运用改进的正则变分过渡态理论(ICVT)并结合小曲率隧道效应校正(SCT),在M06-2X/6-31+G(d,p)水平上计算了各氢提取通道的速率常数,并由Boltzmann配分函数得到总包反应的速率常数kT(cm3.molecule-1.s-1).计算结果表明,体系的总反应速率常数与已有实验值相吻合,进而给出了该反应在200~1000 K温度区间内反应速率常数kT的三参数表达式kT=1.88×10-22T3.76.exp(-1780.69/T),并讨论了两种构象RC1和RC2对总反应的贡献及各构象中氢提取发生在—CH3或—CH2—基团上的位置选择性.此外,由于缺少相关反应物及产物自由基标准生成焓ΔHf,298 K的数据,利用等化学键法估算了在上述物种的标准生成焓.
|
关 键 词: | 密度泛函理论 直接动力学 速率常数 改进的正则变分过渡态理论 CF3CH2CF2CH3 |
收稿时间: | 2012-06-20 |
本文献已被 CNKI 万方数据 等数据库收录! |
| 点击此处可从《高等学校化学学报》浏览原始摘要信息 |
|
点击此处可从《高等学校化学学报》下载全文 |
|