| CF3CH2CF2CH3（HFC-365mfc）与Cl原子反应的微观机理及动力学性质 |
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| 引用本文： | 金铜音,王钦,刘靖尧.CF3CH2CF2CH3（HFC-365mfc）与Cl原子反应的微观机理及动力学性质[J].高等学校化学学报,2013,34(3):641-649. |
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| 作者姓名： | 金铜音 王钦 刘靖尧 |
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| 作者单位： | 吉林大学理论化学研究所,理论化学计算国家重点实验室,长春130021 |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金(批准号:20973077,20303007);教育部新世纪优秀人才支持计划资助 |
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| 摘 要： | 采用密度泛函理论方法 M06-2X结合6-31+G(d,p)基组研究了CF3CH2CF2CH3与Cl原子反应的反应机理.计算获得了CF3CH2CF2CH3的两种可区分的稳定几何构象RC1和RC2以及与它们相对应的8条氢提取反应通道和2条取代反应通道.运用改进的正则变分过渡态理论(ICVT)并结合小曲率隧道效应校正(SCT),在M06-2X/6-31+G(d,p)水平上计算了各氢提取通道的速率常数,并由Boltzmann配分函数得到总包反应的速率常数kT(cm3.molecule-1.s-1).计算结果表明,体系的总反应速率常数与已有实验值相吻合,进而给出了该反应在200～1000 K温度区间内反应速率常数kT的三参数表达式kT=1.88×10-22T3.76.exp(-1780.69/T),并讨论了两种构象RC1和RC2对总反应的贡献及各构象中氢提取发生在—CH3或—CH2—基团上的位置选择性.此外,由于缺少相关反应物及产物自由基标准生成焓ΔHf,298 K的数据,利用等化学键法估算了在上述物种的标准生成焓.
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| 关 键 词： | 密度泛函理论 直接动力学 速率常数 改进的正则变分过渡态理论 CF3CH2CF2CH3 |
| 收稿时间： | 2012-06-20 |
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