| α-氰基丙烯酸乙酯阴离子聚合的密度泛函理论研究 |
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| 作者姓名： | 周亚红 卑凤利 杨绪杰 陆路德 汪信 |
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| 作者单位： | 南京理工大学化工学院,南京,210094;江苏警官学院,南京,210012;南京理工大学化工学院,南京,210094 |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金 (No.50 372 0 2 8)，国家教育部博士点基金 (No .2 0 0 30 2 880 1 9)资助项目 |
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| 摘 要： | 运用密度泛函理论DFT-B3LYP方法,在6-31G*基组水平上,首次全优化计算了α-氰基丙烯酸乙酯与羟基反应势能面上的反应物、过渡态的分子几何、电子结构、能量、IR光谱和热力学性质,求得气相中反应的活化能为13.83 kJ·mol-1,引发速率常数数量级为1010 s-1,从热力学和动力学两方面阐明了阴离子聚合机理.通过自洽反应场(SCRF) B3LYP/6-31G*计算,系统研究了相对介电常数分别为2.02, 2.38, 7.58和12.3的溶剂对反应物和过渡态的结构和反应机理的影响,发现溶剂效应使过渡态的活化能随极性增大而下降,并使引发反应在极性溶剂中接近于无垒反应.
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| 关 键 词： | 密度泛函理论 α-氰基丙烯酸乙酯 羟基 溶剂效应 |
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