| 超临界水中甲酸分解反应动力学的密度泛函理论研究 |
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| 引用本文： | 张永春,张军,赵亮,刘杨先,陈洁,谢芳,盛昌栋.超临界水中甲酸分解反应动力学的密度泛函理论研究[J].工程热物理学报,2010(2). |
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| 作者姓名： | 张永春 张军 赵亮 刘杨先 陈洁 谢芳 盛昌栋 |
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| 作者单位： | 东南大学能源与环境学院; |
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| 基金项目： | 国家重点基础研究发展规划项目(No.2009CB220007) |
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| 摘 要： | 采用密度泛函方法(B3LYP)在6-311+g(3df,2p)基组水平上,针对甲酸在超临界水中分解,研究了HCOOH+2H_2O反应和HCOOH+3H_2O反应的微观动力学机理。将理论计算结果与已有的实验结果对比发现,甲酸在超临界水中分解主要通过HCOOH+3H_2O反应机理进行,存在脱羧反应R(HCOOH+3H_2O)→d→TSd/e→e→TSe/P3→P3和脱羰反应R(HCOOH+3H_2O)→f→TSf/P4→P4两条主反应通道。利用传统过渡态理论(TST)计算得到两条主通道速控步骤在650～1500 K温度范围内的速率常数k_3和k_4,其表达式分别为k_3=2.99×10~(12)exp(-169.89 kJ·mol~(-1)/RT)s~(-1)和k_4=3.00×10~9exp(-159.01 kJ·mol~(-1)/RT)s~(-1)。
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| 关 键 词： | 甲酸 超临界水 密度泛函理论 反应机理 动力学 |
DENSITY FUNCTIONAL THEORY STUDY ON KINETICS OF FORMIC ACID DECOMPOSITION IN SUPERCRITICAL WATER |
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| ZHANG Yong-Chun ZHANG Jun ZHAO Liang LIU Yang-Xian CHEN Jie XIE Fang SHENG Chang-Dong.DENSITY FUNCTIONAL THEORY STUDY ON KINETICS OF FORMIC ACID DECOMPOSITION IN SUPERCRITICAL WATER[J].Journal of Engineering Thermophysics,2010(2). |
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| Authors: | ZHANG Yong-Chun ZHANG Jun ZHAO Liang LIU Yang-Xian CHEN Jie XIE Fang SHENG Chang-Dong |
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| Institution: | School of Energy and Environment;Southeast University;Nanjin 210096;China |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | formic acid supercritical water density functional theory reaction mechanism kinetics |
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