氨分子的激发特征和电子态与振动态相互作用

采用密度泛函(DFT)B3P86方法优化得到了氨分子的基态稳定构型、红外光谱和拉曼光谱,利用对称匹配耦合簇-组态相互作用(SAC/SAC-CI)方法在D95++基组水平上,研究了氨分子基态的激发特征。结果表明,氨分子基态的红外光谱频率和拉曼光谱频率移位是完全相符的,振动的红外光谱和拉曼光谱都是活性的,这与理论分析一致。二维垂直振动ν3,5的红外强度为0.206km/mol,接近于零,这与氨分子的激发特征有关。基态氨分子是C3V群,激发态则变为D3h群,基态转变成激发态引起对称性增加和能量升高,这种变化不是Jahn-Teller效应,而是电子态与振动态相互作用的结果。从理论上分析了这种电子态与振动态相互作用,理论分析与计算结果一致。