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| 三(芳氧基)芳烃络合低价锕系离子的结构和还原性质理论探索 | |
| 作者姓名： | 杨之策 田佳楠 才洪雪 李丽 潘清江 |
| 作者单位： | 黑龙江大学功能无机材料化学教育部重点实验室 化学化工与材料学院 哈尔滨 150080 |
| 基金项目： | 项目受国家自然科学基金;黑龙江省“头雁”团队资助;黑龙江省自然科学基金 |
| 摘 要： | 由于具有特殊的电子结构和独特的反应性,低价锕系配合物已得到广泛关注.目前,实验中得到的可分离、晶体结构确定的+2锕系元素配合物少之又少.本工作通过相对论密度泛函理论探索了低价[AnL]z(An=Ac～Pu;L=[(Me,MeAr OH)3Ar]3–;z=0和-1)的结构和氧化还原性质.计算发现,在[AnL]→[AnL]–还原过程中An-CAr和An-Arcent距离缩短,这是由于还原电子进入到An和Ar共享区域,增强了δ(An-Ar)成键作用所致.还原时,配合物[AcL]和[ThL]的Ar基团捕获了大部分还原电子,而Pa～Pu配合物的则更多地定域在金属周围.因此,还原产物中Ac和Th仍为+3,而Pa～Pu则为+2、具有5fn电子组态.得到的还原电势值随着Ac～Pu整体呈上升趋势,在U和Np处出现相对Pa和Pu的低点.这一趋势与电子亲和能和An-CAr/Arcent距离变化有很好的相关性. |
| 关 键 词： | δ(An-Ar)型低价锕系配合物 三(芳氧基)芳烃配体 电子结构 氧化还原性质 相对论密度泛函理论 |
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