Structure of Cu(II) complexes of pyridine-2,6-dithiocarbomethylamide

The crystal structure of the paramagnetic pyridine-2,6-dithiocarbomethyl-amide—copper(II) chloride (CuPDTA-Cl₂) is described: C₉H₁₁N₃S₂CuCl₂·H₂O, monoclinic, P2₁/n,a=9.163 (2),b=8.925 (5),c=17.590 (9) Å, =102.08 (1)°,Z=4,d_x=1.784g cm^–3. The structure was refined to a residual ofR=0.059, The copper is coordinated in a square—pyramidal arrangement by the pyridine nitrogen, the two thioamide sulfur atoms and the two chloride ions. The shortest Cu—Cu distance in the crystal is 5.02 Å, leading to only very weak antiferromagnetism. Spectroscopic and magnetic data are given for additional members of the CuPDTA-X [X=Cl₂, Br₂, I₂, (NO₃)₂, (SCN)₂,Py] complex type, which suggest a large degree of structural resemblance with the CuPDTA-Cl₂ complex.

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Struktur von Kupfer(II)-Komplexen des Pyridin-2,6-dithiocarbomethylamids

Zusammenfassung Die Kristallstruktur des paramagnetischen Pyridin-2,6-dithiocarbomethyl-amid Kupfer(II)-chlorids wurde bestimmt: C₉H₁₁N₃S₂CuCl₂·H₂O, monoklin, P2₁/n,a=9,163 (2),b=8,925 (5),c=17,590 (9) Å, =102,08 (1)°,Z=4,d_x=1,784g cm^–3. Die Struktur wurde bis zu einemR-Faktor vonR=0,059 verfeinert. Das Kupfer-Zentralatom zeigt quadratisch-pyramidale Koordination durch den Pyridin-Stickstoff, die beiden Thioamid Schwefelatome sowie zwei Chloridionen. Der kürzeste Cu—Cu-Abstand im Kristall beträgt 5,02 Å, was zu einem nur sehr schwachen Antiferromagnetismus führt. Spektroskopische und magnetische Größen werden für weitere Derivate vom CuPDTA-X Typ [X=Cl₂, Br₂, I₂, (NO₃)₂, (SCN)₂, Pyridin] angegeben, und im Sinne einer großen strukturellen Ähnlichkeit mit dem CuPDTA-Cl₂ interpretiert.