Generalized diatomics-in-molecules theory

A partir des courbes R.K.R. connues pour l'état B O _u ⁺ de Cl₂ et de Br₂ nous avons déterminé de façon semi-empirique les deux premiers coefficients non nuls C ₅ et C ₆ du développement multipolaire sphérique de l'énergie à grande distance (R≥5 Å) pour les 22 autres états moléculaires de ces systèmes, en appliquant une méthode proposée très récemment pour I₂. Nous présentons les éléments de matrice de l'énergie d'interaction quadrupolaire ainsi que ceux de l'énergie de dispersion en R ^-6. Pour les deux molécules d'halogènes, l'énergie de dispersion est quasi isotrope. Nous avons estimé certains éléments de matrice de la polarisabilité dipolaire dynamique ainsi que la polarisabilité dipolaire statique α_d des deux atomes Cl et Br. Pour cette dernière grandeur nos résultats sont en accord satisfaisant avec la littérature.