侧链含对氟苯基的三氯一茂钛络合物用于高活性催化乙烯三聚反应的研究

本文合成了两个新型的含对氟苯基的三氯一茂钛络合物η⁵-C₅H₄-C(Me,Me)-(p-fluorophenyl)]TiCl₃ (1) 和 η⁵-C₅H₄-C(cyclo-C₅H₁₀)-(p-fluorophenyl)]TiCl₃ (2), 并对它们催化乙烯三聚反应的活性和选择性进行了研究。氟原子的引入削弱了苯环对钛原子的配位, 但是通过向与茂环相连的桥碳原子上引入大位阻取代基（环-C₅H₁₀），可以显著增强苯环对中心金属的配位趋势。氟原子效应和桥碳原子上大取代基效应两者结合在一起，可以使络合物2成为一种高活性和高选择性的乙烯三聚催化剂。用它催化生成1–己烯的催化活性可以达到1024.0 kg /(mol Ti ∙ h)，选择性最高可以达到99.3%。