Metallkomplexe einiger o-Methylthiomethylaniline

Zusammenfassung Komplexverbindungen, bestehend aus substituierten 2-Methylthiomethylanilinderivaten und Metallhalogeniden (CuCl₂, CoCl₂, NiCl₂) wurden hergestellt.Verbindungen mit der stöchiometrischen Zusammensetzung:MCl₂An₂ (M=Co, Ni;An=o-Methylthiomethylanilin) waren spin normal (high spin, spin free), und die Größe der magnetischen Momente sowie die diffusen Reflexionsspektren der Verbindungen führten zu der Annahme, daß im festen Zustand oktaedrische Koordination vorliegt. In Lösung waren dagegen die Verbindungen meist unbeständig. Es konnte für Co(II) in Lösung (DMF, Nitromethan) tetraedrische Koordination eindeutig nachgewiesen werden.Aus den magnetischen und spektralen Daten der Cu(II)-Komplexe CuCl₂An konnte leider die sterische Konfiguration nicht eindeutig festgelegt werden; in Analogie zu anderen Cu-Anilin-Komplexen ist tetragonale Struktur am wahrscheinlichsten. Die sterischen und induktiven Effekte, die verschiedene Kernsubstituenten auf die Donoreigenschaften des Methylthiomethylanilins und damit auch auf die Eigenschaften des Metallkomplexes ausüben, waren vernachlässigbar, so daß die wesentlichen Eigenschaften der Komplexe praktisch nur von der Art des Metalls, nicht aber vom verwendeten Anilinderivat abhängig waren.

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Metal complexes of some o-methylthiomethyl-anilines

Complex compounds of some differently substituted 2-methylthiomethylaniline derivatives and metal halides like CuCl₂, CoCl₂ or NiCl₂, were prepared.Compounds with the stoichiometric compositionMCl₂An₂ (M=Co, Ni;An=2-methylthiomethyl-aniline) were spin normal (high spin, spin free) and their magnetic moments and solid diffuse reflectance spectra indicated the existence of octahedral coordination in the solid state. In solution the complexes were not stable. Clear evidence could be found for the occurrence of tetrahedral coordination of Co(II) inDMF or nitromethane.Alas, the magnetic and spectral data obtained for copper-complexes CuCl₂An were not sufficient to establish definitely their steric configuration. In analogy to other Cu(II)-aniline-complexes tetragonal structure seemed to be the most probable one. The essential properties of the complex compounds were not depending on the aniline derivatives used but only on the metal, so that steric and inductive effects of ring substituents, which could have caused a pronounced alteration of the donor properties of the methylthiomethylaniline derivatives and also of the properties of the metal complexes, could be neglected.