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| 邻苯二甲酸正丁酯给电子体构象分析及在Ziegler-Natta丙烯聚合中作用机理研究 | |
| 摘 要： | 首次采用TINKER构象搜索和DFT结构优化相结合方法,基于对Ziegler-Natta丙烯聚合催化体系邻苯二甲酸正丁酯(DNBP)给电子体快速搜索出的1 023种构象,筛选出其优势构象,减少了给电子体初始稳定结构搭建模型的盲目性和随机性.采用DFT方法,对DNBP两种构象与MgCl_2载体相互作用及丙烯插入立体选择性机理进行了研究.结果表明,DNBP构象影响其在Mg Cl2表面的吸附,s-顺、反式构象可以单齿、桥连和螯合方式吸附在MgCl_2(110)表面;s-顺、顺式仅存在桥连吸附.双氯原子缺陷载体模型上Ti Cl4吸附的稳定性高于DNBP,成为可能的活性中心;给电子体对活性位的作用与其吸附方式有关,DNBP以桥连方式吸附在Ti的邻位,可将无规活性中心有效转化为等规活性中心,而螯合方式不能改善催化剂的立体结构和区域选择性. |
| 本文献已被 CNKI 等数据库收录！ | |