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乙烯基溴化镁与苯基取代氯甲烷的单电子转移反应
引用本文:刘有成,党海山.乙烯基溴化镁与苯基取代氯甲烷的单电子转移反应[J].化学学报,1985,43(11):1079-1085.
作者姓名:刘有成  党海山
作者单位:兰州大学化学系 兰州
基金项目:中国科学院科学基金资助
摘    要:本文研究了CH2=CHMgBr(1)与Ph3CCl(2)的反应,反应产物为Ph3CH3(3)(81%),CH≡CH(4)(74%),三苯甲基过氧化物(6)(4%),微量的三苯基丙烯(7)和对二苯甲基-四苯甲烷(8),结果表明1具有还原性,检测反应混合物得到三苯甲基自由基的ESR谱和1-二苯甲叉-4-三苯甲基-2,5-环己二烯(9)4-位氢增强吸收的CIDNP效应,用苯乙烯进行捕获实验只减少3的量而对4无影响。根据实验结果对1的还原性进行了讨论,提出1向2发生单电子转移的反应机理,Ph3C.和.MgBr之间发生S-T0混合,极化的Ph3C.与另一Ph3C.的偶联造成9的极化,由2和Ph2CHCl(10)的接受电子的强弱讨论了1与2及1与10的反应所表现的不同行为。根据Kaptein的符号规则解释了9和四苯乙烷(11)的CIDNP效应。

关 键 词:苯基  氯代烃  溴化物  电子传递  甲烷  镁化合物  乙烯基化合物  单电子转移反应

Single electron transfer reaction of vinylmagnesium bromide with ophenyl-substituted methyl chlorides
Abstract:
Keywords:PHENYL GROUP  CHLOROHYDROCARBON  BROMIDE  ELECTRON TRANSFER  METHANE  MAGNESIUM COMPOUNDS  VINYL COMPOUNDS  SINGLE ELECTRON TRANSFER REACTION
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