Katalytische Reaktionen in der Spurenanalyse und Untersuchung ihrer Mechanismen. V. Der Mechanismus des Bromat-Askorbinsäure-Vanadin-Systems

Zusammenfassung Der Mechanismus des katalytischen Bromat-Ascorbinsäure-Vanadin-Systems wurde geklärt. Zwei katalytische Prozesse gehen hier parallel vor sich: in einem wird die Bromat-Ascorbinsäure-Grundreaktion durch Bromid, im anderen durch Vanadin unter Elektronenübertragung katalysiert. Die zeitbestimmenden Schritte beider katalytischer Prozesse sind die Bromat- Bromid- bzw. die Bromat-Vanadin(IV)-Reaktion. Durch Messen der bis zum Eintritt des Landolt-Effektes ablaufenden Zeit wurden die Form der Zeitgesetze und die Geschwindigkeitskonstanten ermittelt. Die Existenz von Bromoxid, BrO₂, als freies Radikal wurde kinetisch erwiesen.

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Summary The mechanism of the catalytic bromate-ascorbic acid-vanadium system is clarified. Two catalytic processes occur in parallel: the bromate-ascorbic acid in the fundamental reaction is catalyzed by bromide, in the other reaction it is catalyzed by vanadium with transfer of electrons. The time-determining steps of both catalytic processes are the bromate-bromide-, or the bromatevanadium(IV)-reaction. By measuring the time that has elapsed until the start of the Landolt effect it was possible to learn the form of the time laws and the velocity constants. The existence of bromine-oxide, BrO₂, as a free radical was proved kinetically.