β-芳亚胺基醚还原裂解研究

刘铸晋等在测定钩吻素子1结构的工作中,发现1能被钠-醇还原裂解,亚胺基β位的醚键发生断裂,得到还原裂解产物——双氢钩吻醇2~(1])。其反应机理可能是一种自由基-阴离子反应,类似于苄基醚的还原断裂。如图式1所示: 反应的关键一步是一个单电子在化合物1中的碳氮双键上的加成,生成一个自由基-阴离子,接着发生β键的断裂及质子化。这种过程连续进行三次以后,就能获得还原裂解产物2。很明显,反应的决速一步是自由基的生成~(2])。为了进一步探讨这一反应的应用范围,我们合成了一系列具有各种亚胺体系的模型化合物,研究他们在钠-醇溶液中的反应情况。这些模型化合物是一系列的Schiff碱(见表1)。