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| ~(29)SiNMR研究Stber反应的化学动力学 | |
| 作者姓名： | 刘瑞丽 徐耀 李志宏 吴东 孙予罕 高红昌 袁汉珍 邓风 |
| 作者单位： | 中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室 太原030001(刘瑞丽，徐耀，李志宏，吴东，孙予罕)，中国科学院武汉物理与数学研究所波谱与原子分子物理国家重点实验室 武汉430071(高红昌，袁汉珍)，中国科学院武汉物理与数学研究所波谱与原子分子物理国家重点实验室 武汉430071(邓风) |
| 基金项目： | 国家自然科学基金重点项目 (No.2 0 1 330 4 0 )，山西省自然科学基金 (No .2 0 0 31 0 30 )资助项目 |
| 摘 要： | St ber反应以低分子量的醇为溶剂 ,由正硅酸乙酯 (TEOS)在氨催化下水解缩聚形成高度分散的尺寸为 5～ 2 0 0 0nm的球形SiO2 颗粒 ,是溶胶 -凝胶过程的典型反应 .通过液体2 9SiNMR研究St ber反应水解和缩聚的动力学过程 ,确定了反应过程的中间体是Q10 ,而不是文献所说的Q61.得到了TEOS碱性条件下决速步的水解速率方程r =kh[TEOS] [NH3 ] 0 .457·[H2 O] 0 .0 51,其速率常数为kh=7.3 2× 10 -3 mol-0 .5·dm1.5·min-1(T =2 5℃ ) ,利用过渡态理论得到决速步以外的反应方程的速率常数 .同时得到了反应活化能Ea 和指前因子A的值 .结果表明 ,温度升高 ,所有反应的速率均增大 ,决速步的反应速率增大得较多 ,说明升高温度更有利于Q10 的生成 ;水量的改变对所有反应速率几乎没有影响 ;催化剂的用量对其水解和缩聚速率影响较大 . |
| 关 键 词： | 动力学 29SiNMR Stber反应 溶胶-凝胶 |
| 本文献已被 CNKI 等数据库收录！ | |