用晶体折射度法研究螯合物的结构——Ⅰ.Co~Ⅱ—EDTA螯合物的结构

通过测定Co~Ⅱ、Co~Ⅲ、Ni~Ⅱ、Cu~Ⅱ-EDTA螯合物的折射率得到各盐的克分子折射度,并根据离子折射度的加合性算出螯合离子Co~ⅡY~(2-)、Co~ⅢY~-、Ni~ⅡY~(2-)、Cu~ⅡY~(2-)的离子折射度,结果表明:1.同一种螯合离子在不同晶体中,其离子折射度值保持常数,说明离子间的极化是不显著的,因而用折射度法研究它们的结构是可能的。2.从三个Co~ⅡY~(2-)和四个Co~ⅢY~-的碱金属盐得到这两种螯合离子的折射度是相同的(69.6厘米~3),与Ni~ⅡY~(2-)和Cu~ⅡY~(2-)的折射度(64.5厘米~3)相差很大,说明Co~ⅡY~(2-)具有和Co~ⅢY~-相似的六啮结构,而不同于Ni~Y~(2-)和Cu~ⅡY~(2-)的五啮结构。3.螯合离子结构改变引起折射度显著地变化,而中心阳离子的电子数改变对整个螯合离子折射度的影响很小。