钼过氧配合物与HSO 在酸性溶液中的反应动力学和机理 |
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引用本文: | 蒋安仁,徐天舒,王志宏,许新华,邓景发.钼过氧配合物与HSO 在酸性溶液中的反应动力学和机理[J].化学学报,1993,51(6). |
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作者姓名: | 蒋安仁 徐天舒 王志宏 许新华 邓景发 |
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作者单位: | 复旦大学化学系 |
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摘 要: | 用载流法研究了Mo~4O~12(O~2) 简作Mo~4(O~2)~2] 与HSO 在酸性条件(4×10^-3~0.5mol·dm^-3)下的反应动力学,并提出了反应机理.反应经历下列历程:Mo~4(O~2)~2+H~2O Mo~4(O~2)(OOH)(k~1,k~-1) Mo~4(O~2)(OOH)+HSO Mo~4(O~2)OOSO~2+H~2O(k~2,k~-2) Mo~4(O~2)OOSO~2+H~2O Mo~4(O~2)+H~2SO~4(k~1,k~-1)中间产物Mo~4(O~2)再以相同机理继续与HSO 反应.由机理,得到了S(IV)/k~观察与H^+],S(IV)]之间的线性关系式以及20℃时的动力学参数:K~1=7.4±0.3dm^3·mol^-1·S^-1,k~-1/k~2=(5.8±0.5)×10^-2和k~-2/k~3=(1.4×0.8)×10^-4.配合物Mo~4(O~2)~2中(O~2)基质子化是决定反应速度的关键步骤.用此机理讨论了Thompson研究的 MoO(O~2)~2与HSO 的反应结果.
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关 键 词: | 反应机理 反应动力学 硫酸 钼络合物 亲核反应 反应速度常数 过氧化物 最小二乘法 酸根 截流法 |
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