Das perfluortriazinium-kation als oxidationsmittel in der metallorganischen synthese—ein neuer weg zur darstellung von [Cp2MCl2](M = Mo

The oxidation of Cp₂MCl₂ (M= Mo, W) with perfluortriazinium tetrafluoroborate, (FCN)₃F]⁺BF₄]^?, in the presence of a flouride ion acceptor (BF₃ or PF₅) in SO₂ solution yielded the cationic metallocene complexes Cp₂MCl ₂]²⁺BF₄]^? or C_p2MCl₂] ²⁺BF₄]^?PF₆]^? (M = Mo, W), respectively. In these reactions, for the first time the perfluortriazinium cation has proved to be easy to handle and a useful oxidizer in organometallic chemistry. The oxidizer strength of three fluorotriazinium cations, (XCN)₃F]⁺ (X = F, Cl, H), has been computed ab initio (HF/6 ? 31 + G) and calibrated on literature data which were obtained by local density functional calculations. It was anchored to its F⁺ zero point by an experimental value for KrF⁺. ab]Die Oxidation von Cp²MCl₂ mit (M = MO, W) Perfluortriaziniumtetrafluoroborat, (FCN)₃F]⁺BF₄]^?, in Anwesenheit eines Fluoridionenakzeptors (BF₃ oder PF₅) führte in SO₂-Lösung zur Bildung der kationischen Metallocen-Komplexe Cp₂MCl₂₊]²⁺BF₄]₂^? bzw. Cp₂MCl₂]²⁺BF₄]^? PF₆]^? (M = Mo, W). In diesen Reaktionen konnte erstmals gezeigt werden, daß Perfluortriazinium-Kationen einfach zu handhabende und nützliche Oxidationsmittel im Bereich der metallorganischen Synthese darstellen. Das (Mdationsvermögen von drei Fluorotriazinium-Kationen, (XCN)₃F]⁺(X = F, Cl, H), wurde ab initio berechnet (HF/6 ? 31 + G) und mit Hilfe von Literaturdaten, die mittels local density functional-Berechnungen erhalten und am experimentellen Wert von KrF ⁺ bezüglich des F⁺ Nullpunktes verankert wurden, kalibriert.