苯乙烯—二乙烯苯自由基共聚反应动力学研究

本文用气相色谱、激光拉曼、激光散射、ＧＰＣ以及粘度等方法研究了苯乙烯—二乙烯苯的自由基交联共聚反应．求得聚合反应初期的表现速率常数Ｋｓｔ、Ｋｍ－ＤＶＢ及Ｋｐ－ＤＶＢ分别为１．６８×１０－２（小时－１）、３．４３×１０－２（小时－１）及５．５４×１０－２（小时－１）；从悬挂双键含量变化解释分子内环化推迟了凝胶化点；由跟踪检测反应中分子重量、尺寸变化指出宏观尺寸分子的出现使重均分子量（）在凝胶化点发散；讨论了多分散、支化对分子尺寸Ｒｇ（均方旋转半径）、Ｒｈ（流体力学半径）的影响，定量关系为：δ＝Ｒｇ／Ｒｈ＝０．００６１ｅｘＰ（１．４３２ｔ）；拟合了Ｒｈ对反应时间的指数依赖性ＲＡ＝５．１９５ｅｘｐ（０．８７２ｔ），这证实了凝胶化点前属反应控制机理。