| 金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究 IV.Cu(Ⅱ)T_(β-N-EAES)PyP~(4+)生成反应中的动力学盐效应 |
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| 引用本文： | 陈圣云,任建国,秦子斌.金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究 IV.Cu(Ⅱ)T_(β-N-EAES)PyP~(4+)生成反应中的动力学盐效应[J].化学学报,1993(3). |
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| 作者姓名： | 陈圣云 任建国 秦子斌 |
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| 作者单位： | 武汉大学化学系，武汉大学化学系，武汉大学化学系 武汉 430072，武汉 430072，武汉 430072 |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金，南京大学配位化学国家重点实验室资助的课题 |
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| 摘 要： | 在不同离子强度的高氯酸钠水溶液中,用分光光度法测量自由卟啉H_2T_(β-N-EAES)PyPBr_4(简记为H_2P~(4+))与Gu(Ⅱ)离子的配位反应动力学,探讨高氯酸钠对Cu(Ⅱ)离子嵌入自由卟啉反应的催化本质.在给定条件下,高氯酸根与自由卟啉的缔合数n为1;缔合平衡常数K_0=3.70±0.42dm~3.mol~(-1).配位反应实验动力学方程为dCu(Ⅱ)P~(4+)]/dt=5.55×10~5γCu~2+γH_2P~4+γ(3)ClO_4~-]~3Cu~(2+)]H_2P]_总/(1.00+10~(2.02{H+}+10~(4.36{H~+}~2)、反应的活化能E=53.30kJ·mol~(-1),活化焓变△H~ =50.31kJ·mol~(-1),活化熵变△S~ =-77.65J·mol~(-1)·K~(-1).提出了金属卟啉生成反应中的ClO_4~-催化卟啉环变形的反应机理.
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| 关 键 词： | 卟啉 铜卟啉 化学反应动力学 动力学盐效应 |
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