小分子有机胺辅助长链有机多胺合成超大微孔磷酸锌钴

本文研究小分子有机胺辅助长链有机多胺模板剂导向合成过渡金属磷酸盐微孔晶体材料．通过在二乙烯三胺为模板剂的反应体系中添加正丁胺或者正丙胺，合成了一种具有十六元环超大微孔磷酸锌钻晶体材料CoZnPO4-V研究发现，虽然添加两种小分子有机胺都能辅助生成CoZnPO4-V但是它们对于合成体系晶化产物的影响不同，加入正丁胺可以获得该物质的纯相，而正丙胺则有利于生成该物质的高品质大单晶．单晶结构解析结果显示CoZnPO4-V是一种新结构金属磷酸盐．它属于单斜晶系，空间群为P21／c（No．14），晶胞参数为a=31．936（3）A，b=8．3775（7）A，c=15．7874（13）A，α=7=90°，β=97．0530（10）°，V=4191．8（6）A°，Z=4结构解析偏离因子为R1=0．0455，wR2=0．0869．其基本结构单元可以看做为三个共边连接的四元环，称为43单元．此结构单元在垂直于b轴的平面上“顶角”相连形成一条无限长链，长链之间通过四元环连接起来，形成了构建超大微孔的十六元环；沿b轴方向上，43单元之间通过四元环连接形成无限的“之”字型链，从而构筑起CoZnPO4-V的三维骨架结构和十六元环孔道．