利用自由基反应合成（S）-（＋）-娃儿藤碱及其类似物

通过自由基反应，成功的合成了（S）-（＋）-娃儿藤碱（1）及其类似物．以2，3，6，7．四甲氧基菲甲酸为原料通过两或三步分别制得（-）-N-（2，3，6，7，四甲氧基-9-菲苄基）．2．溴甲基四氢吡咯（7）和（-）-N-（2，3，6，7-四甲氧基-9-菲甲酰基）-2-溴甲基四氢吡咯（9）．在催化量的偶氮二异丁腈参与下，溴化物（7）与三正丁基氢化锡反应没有得到预期的产物（S）-（＋）-娃儿藤碱，却以较高的收率得到N-（2，3，6，7-四甲氧基-9-菲苄基）哌啶（2）.通过分析机理，改用溴化物（9）为底物在同样的条件下分别以33．6％和65％的收率制得（S）-（＋）-9-娃儿藤酮（10）和（-）-N-（2，3，6，7-四甲氧基-9-菲甲酰基）-2-甲基四氢吡咯（11）．通过实验发现，化合物（10）和（11）的收率与偶氮二异丁腈的加入量密切相关．我们认为偶氮二异丁腈在该反应中充当着双重角色，并提出了可能机理．化合物（10）和（11）经四氢锂铝还原顺利得到（S）-（＋）-娃儿藤碱（1）和其结构类似物（＋）-N-（2，3，6，7-四甲氧基-9-菲苄基）-2-甲基四氢吡咯．