Nickel phthalocyanine sulphonic acid as a redox indicator in cerimetry

Summary The use of nickel phthalocyanine sulphonic acid (Ni-PS) as an internal indicator in the cerimetric titration of iron(II) has been investigated. 0.2 ml of a 0.05% solution of the dye serves well as a redox indicator in 50 ml of the titration mixture. The colour change at the end point is from blue to violet. The addition of about 2.5 ml of syrupy phosphoric acid to 50 ml of the titration mixture has been found to be advantageous as it increases the life period of the violet coloured transitory oxidation product of Ni-PS. The Ni-PS indicator is superior to the Cu-PTS indicator previously reported, in that the intermediate violet oxidation product obtained with the former at the equivalence point has a longer life period.It has been observed that in the cerimetric titration of 3–8 ml of about 0.1 N uranium(IV) diluted to 50 ml, the equivalence point is marked by a colour change from turquois blue to colourless, without the appearance of any intermediate violet colour. However, the intermediate violet colour appears, if 3 ml of syrupy phosphoric acid is added before the start of the titration. In the titration of more dilute solutions of uranium(IV) the indicator gives premature and hazy end points. How-ever, in the presence of phosphoric acid, correct equivalence points are obtained.The cerimetric titration of molybdenum(V) using Ni-PS as indicator is recommended to be carried out in 2 N sulphuric acid medium. The addition of phosphoric acid is not necessary. The colour change at the equivalence point is from turquois blue to violet which is stable for 10–15 sec.

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Zusammenfassung Nickel-phthalocyanin-sulfonsäure (NPS) kann als Indicator bei der cerimetrischen Titration von Eisen(II), Uran(IV) und Molybdän(V) mit gutem Erfolg verwendet werden. Auf 50 ml Titrationslösung benötigt man 0,2 ml einer 0,05%igen Lösung des Indicators. Der Farbumschlag am Endpunkt erfolgt von Blau nach Violett. Ein Zusatz von 2,5 ml sirupöser Phosphorsäure auf 50 ml Lösung ist vorteilhaft, da er die Lebensdauer des violett gefärbten Zwischenproduktes der Oxydation von NPS erhöht. Der NPS-Indicator ist wegen der längeren Beständigkeit des erwähnten Zwischenproduktes der früher beschriebenen Kupferphthalocyanin-tetrasulfonsäure überlegen.Bei der cerimetrischen Titration von 3–8 ml ungefähr 0,1 n Uran (IV)-lösung, die auf 50 ml verdünnt wurde, erhält man einen Farbumschlag von Türkisblau nach Farblos, ohne daß das Violett gefärbte Zwischen-produkt auftritt. Wenn man jedoch vor der Titration 3 ml sirupöse Phosphorsäure zusetzt, so erscheint die violette Farbe. Bei der Titration verdünnterer Lösungen ergeben sich vorzeitige und unklare Farbum-schläge. Doch führt auch hier ein Zusatz von Phosphorsäure zu richtigen Werten.Die Titration von Molybdän (V) mit dem beschriebenen Indicator wird am besten in 2n schwefelsaurer Lösung ausgeführt, wobei ein Phosphorsäurezusatz nicht erforderlich ist. Der Farbumschlag erfolgt von Türkisblau nach Violett (Beständigkeit 10–15 sec).