| 2-氨基吡啶气相氟代反应的密度泛函理论研究 |
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| 作者姓名： | 何光裕 庞凯 赵国栋 卑凤利 孙小强 汪信 |
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| 作者单位： | 1. 南京理工大学化工学院材料化学实验室,南京,210094;江苏工业学院江苏省精细化工重点实验室,常州,213164
2. 江苏工业学院江苏省精细化工重点实验室,常州,213164
3. 南京理工大学化工学院材料化学实验室,南京,210094 |
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| 摘 要： | 采用量子化学方法,运用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,在6-311G*基组水平上,以2-氨基吡啶为起始反应物,全优化计算了亚硝酰阳离子NO~+对2-氨基吡啶中氨基进攻的重氮化反应及氟硼酸根阴离子BF_4~-对吡啶重氮正离子进攻的席曼反应的机理,搜索到整个反应过程中的过渡态结构,得到了反应路径并通过IRC验证,并对各反应中间体、过渡态和产物进行分子几何构型优化、振动频率分析和标准热力学函数计算.通过计算,搜索到的过渡态均为环状结构,与配位插入反应类似,利于原子间化学键的断裂及新键的形成;通过热力学及动力学计算,重氮化-席曼反应是剧烈的放热反应,与实验结果相吻合.
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| 关 键 词： | 密度泛函理论 重氮化-席曼反应 2-氨基吡啶 2-氟吡啶 |
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