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| 一种非血红素四氮杂轮烯配合物[Fe(Ⅲ)TMTAA]催化过氧化氢歧化反应机理的理论研究 | |
| 作者姓名： | 张颖 王欣 李来才 |
| 作者单位： | 四川师范大学化学与材料科学学院,成都,610066;四川大学化学学院,成都,610064 |
| 基金项目： | 国家自然科学基金，四川省教育厅重点基金 |
| 摘 要： | 采用密度泛函理论B3LYP方法计算了一种非血红素四氮杂轮烯配合物[Fe(Ⅲ)TMTAA]催化H2O2歧化的反应机理.对二重态、四重态和六重态势能面上各驻点进行了全优化,发现反应易于沿四重态势能面发生.整个反应分两阶段进行,第一阶段通过氧氧均裂形成中间体IM6和第一个水,第二阶段经两次氢转移形成第二个水.反应决速步骤为O—O均裂步骤,能垒为63.9kJ·mol-1,相对于自由H2O2均裂所需能垒226.7kJ·mol-1有较大的降低.这表明标题配合物可有效地降低标题反应的能垒,有可能作为一种潜在的过氧化氢仿酶. |
| 关 键 词： | 大环配合物 四氮杂轮烯 过氧化氢仿酶 密度泛函理论 反应机理 中间体 过渡态 |
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