氮自由基热力学稳定性的双取代基效应 |
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作者姓名: | 程津培 鲁云 刘博 赵永昱 王涤非 孙永恺 米江林 |
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作者单位: | 南开大学化学系,天津,300071 |
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基金项目: | 国家自然科学基金资助项目 !(批准号 :2 9392 2 0 6,2 9472 0 5 3) |
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摘 要: | 通过利用热力学循环估测气相均裂键能 (BDE)的方法 ,考察了 48个含N H键的化合物 (GNHG′)的BDE数值 ,较系统地研究了双取代基对氮自由基热力学稳定性的影响 .结果表明 ,氮自由基上的双取代基效应的表现形式与碳自由基有所不同 .一般来说 ,由于饱和效应 ,第 2个取代基对自由基稳定性的影响会有所减弱 ;但当带有可形成三电子键的供电子基 (如 ,NH2 ,OH等 )或可形成“离域通道”的拉电子基 (如 ,Ph3 P+)时 ,双取代基会对氮自由基发生协同作用 ,即产生“协稳定效应” .
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关 键 词: | 氮自由基 热力学稳定性 双取代基效应 |
修稿时间: | 1997-03-06 |
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