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有机胺盐/硼烷体系与炔烃的硼氢化加成反应机理研究
引用本文:孙国峰,苏敏,方洁,Borzov Maxim,聂万丽.有机胺盐/硼烷体系与炔烃的硼氢化加成反应机理研究[J].化学学报,2017,75(8):824-830.
作者姓名:孙国峰  苏敏  方洁  Borzov Maxim  聂万丽
作者单位:乐山师范学院化学学院 天然产物化学与小分子催化四川省高校重点实验室 乐山 614000
基金项目:项目受国家自然科学基金(No.21542011)和四川省教育厅及乐山市科技局(Nos.15ZB0256,Z14GZ010)资助.
摘    要:炔烃的立体选择性硼氢化加成反应是有机合成中重要的反应之一.在硅烷的存在下,有机胺盐酸盐/硼烷体系可与炔烃在温和的反应条件下发生计量的加成反应.该反应不仅可高立体选择性地得到Z-式构型的1,2-硼氢化胺盐加成产物,而且反应产率高,产物易于分离提纯.对有机胺盐酸盐/硼烷体系与炔烃的加成反应机理进行的研究表明,胺盐与B(C6F53及硅烷反应所生成的硼氢化胺盐"R2NH2]+H-B(C6F53]-",虽然被认为是受限路易斯酸碱对化学的活性中间体,但其本身并不能直接还原炔烃;炔烃必须首先被催化量的路易斯酸B(C6F53活化后才可与H-B(C6F53]-加成.同时,胺盐氯阴离子Cl-与路易斯酸B(C6F53之间的弱的相互作用直接决定着产物的立体选择性,H-B(C6F53]-以反式加成的方式进攻活化后的炔烃最终得到Z-式构型的硼氢化加成产物.

关 键 词:有机胺盐酸盐  三(五氟苯基)硼  硅烷  炔烃  硼氢化反应  

Research of the Stereoselectivity and Mechanism of the Hydroboration Reaction Between B(C6F5)3/Ammonium Chloride Systems with Terminal Alkyne
Sun Guofeng,Su Min,Fang Jie,Borzov Maxim,Nie Wanli.Research of the Stereoselectivity and Mechanism of the Hydroboration Reaction Between B(C6F5)3/Ammonium Chloride Systems with Terminal Alkyne[J].Acta Chimica Sinica,2017,75(8):824-830.
Authors:Sun Guofeng  Su Min  Fang Jie  Borzov Maxim  Nie Wanli
Institution:Sichuan Province Key Laboratory of Natural Products and Small Molecule Synthesis, Chemical Department of Leshan Normal University, Leshan 614000, China
Abstract:
Keywords:ammonium chloride  B(C6F5)3  silane  alkyne  hydroboration  
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