| 基于偶氮桥连的新型双铁羰基配合物:Fe2(N2C5H10)(CO)6-x (PR3)x的合成及衍生 |
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| 引用本文： | 李冉,徐文元,赵巾钦,余鑫,王文光,佟振合.基于偶氮桥连的新型双铁羰基配合物:Fe2(N2C5H10)(CO)6-x (PR3)x的合成及衍生[J].化学学报,2017,75(1):92-98. |
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| 作者姓名： | 李冉 徐文元 赵巾钦 余鑫 王文光 佟振合 |
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| 作者单位： | 山东大学化学与化工学院 济南 250100 |
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| 基金项目： | 项目受国家自然科学基金（Nos.21402107，91427303），“青年千人”计划和“国家级大学生创新创业训练计划（No.201510422032）”资助. |
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| 摘 要： | 具有五元环结构的偶氮化合物4，4-二甲基-4，5-二氢-3H-吡咯（N2C5H10），与Fe3（CO）12在甲苯中加热回流反应，生成双铁六羰基配合物Fe2（N2C5H10）（CO）6（1）.反应中N=N双键被还原，配体以（N2C5H10）2-的形式与FeIFeI配位，形成具有蝶形结构的34e-化合物.研究了在脱羰基试剂Me3NO存在条件下，1和单齿膦配体PR3反应生成Fe2（N2C5H10）-（CO）5（PR3）（PR3=PPh3，2a；PCy3，2b）单取代配合物.光照条件下，化合物1中的CO配体还可以被双齿膦配体dppedppe=1，2-C2H4（PPh2）2]和dppbzdppbz=1，2-C6H4（PPh2）2]取代，生成产物的类型和膦配体的夹角相关.与夹角较大的dppe反应，生成桥连产物Fe2（N2C5H10）（CO）4（μ-dppe）（3a）；而与刚性较大的dppbz反应时，Fe2（NR）2的蝶形结构打开呈四元环；其中一个Fe上的CO被取代，dppbz与该Fe中心螯合，生成具有桥连CO的化合物Fe2（N2C5H10）（μ-CO）（CO）4（κ2-dppbz）（3b）.合成具有FeI-CO-FeI结构的羰基化合物，一直是模拟FeFe]氢化酶活性中心还原态结构Fe2（SR）2（μ-CO）-（CO）5-xLx的重要挑战.该类Fe2（NR）2（CO）6-x（PR3）x化合物的合成，能为探索模拟FeFe]氢化酶活性中心结构提供新的途径和思路.以上化合物均通过核磁31P（1H）NMR]、红外光谱（IR）、元素分析及X射线单晶结构衍射等表征.
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| 关 键 词： | [FeFe]氢化酶 双铁羰基配合物 膦配体 旋转构型 桥联CO配体 |
Azo-bridged New Diiron Carbonyl Complex: Synthesis of Fe2(NR)2-(CO)6-x(PR3)x and the Derivatives |
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| Li Ran,Xu Wenyuan,Zhao Jinqin,Yu Xin,Wang Wenguang,Tung Chen-Ho.Azo-bridged New Diiron Carbonyl Complex: Synthesis of Fe2(NR)2-(CO)6-x(PR3)x and the Derivatives[J].Acta Chimica Sinica,2017,75(1):92-98. |
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| Authors: | Li Ran Xu Wenyuan Zhao Jinqin Yu Xin Wang Wenguang Tung Chen-Ho |
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| Institution: | Department of Chemistry & Chemical Engineering, Shandong University, Jinan 250100, China |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | [FeFe] hydrogenase diiron carbonyls phosphine ligands rotated structure bridging CO ligand |
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