The synthesis of diene and of vinyl copolymers containing predetermined quantities of polynuclear hydrocarbons or heterocyclic adducts

Copolymers have been prepared by reacting a suitable vinyl or diene monomer (M) with alkali metal in tetrahydrofuran in the presence of a polynuclear hydrocarbon (A), followed by linking the dianions thus generated with a difunctional species (RX₂). With a diene as monomer, anthracene as polynuclear hydrocarbon and an alkyl dihalide as linking agent, the copolymer has the average repeat unit —A—M_n—A—R]— where n represents the molar ratio of diene to anthracene present initially. Other linking agents include epichlorhydrin, diepoxyoctane and dimethyldichlorosilane. Acenaphthylene has been shown to behave in a manner analogous to anthracene. When the vinyl monomers styrene or α-methylstyrene are used, the copolymers are more random, for reasons which are discussed, but again the reagents are quantitatively converted into polymer. Similar reactions have been carried out with heterocyclic molecules such as acridine, quinoline or pyridine replacing the polynuclear hydrocarbon, and poly (tertiary amides) have been prepared by titration with diacylchlorides.Si sono preparati dei copolimeri facendo reagire un adatto monomero di vinile oppure diene (M) son un metallo alcalino, in tetraidrofurano, in presenza di un idrocarburo polinucleare (A), e facendo seguire a ciò il legamento dei dianioni così generati con una specie bifunzionale (RX₂). Con un diene come monomero. un'antracene come idrocarburo polinucleare e un dialide alchilico come agente legante, il copolimero presenta il gruppo ripetitivo medio —(A—M_n—A—R)— in cui n rappresenta il rapporto molare diene antracene presenti inizialmente. Altri agenti leganti sono: epiclorindrin, diepossiottano e dimetilclorosdilano. Si mostra che l'acenaftilene si comporta in maniera analoga all'antracene. Quando si impiegano i monomeri di vinile stirene oppure α-metilstirene, i copolimeri sono più a caso, per le ragioni discusse, però, anche qui, i reagenti sono trasformati quantitativamente in polimero. Si sono eseguite reazioni simili con molecole eterocicliche, del tipo dell'acridina, quinolina oppure piridina, sostituendo l'idrocarburo polinucleare, e si sono preparate delle poli(amide terziarie) mediante titrazione con diacilcloruri.