On the mechanism of hydrogen atom and electron addition to phosphorus: An electron spin resonance study

A partir des spectres d'absorption du méthane naturel (1,1 pour cent de ¹³CH₄) enregistrés sur un spectromètre à grilles avec un parcours de 10 m, une pression de 10 torr et une résolution de 0,060 cm^-1, nous avons pu mesurer, avec une précision de pointé allant jusqu'à 0,004 cm^-1, 130 raies rotationnelles (correspondant à 150 transitions) de la bande ν₄ de la variété isotopique ¹³CH₄. Ces données ont permis de déterminer pour la première fois un jeu de treize constantes contribuant de façon significative à l'énergie jusqu'au quatrième ordre dans l'état vibrationnel v ₄=1. Pour les 150 transitions introduites dans le calcul, l'écart quadratique moyen est 0,020 cm^-1 et le plus grand écart n'excède pas 0,057 cm^-1. Les nombres d'ondes calculés sont donnés pour 233 transitions de la bande ν₄ de ¹³CH₄ allant de P 12 à R 13.