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基于2,5-二(4''''-甲酰基苯基)苯乙烯的螺旋链光学活性聚合物的合成与表征
引用本文:朱志国,支俊格,刘安华,崔家喜,宛新华,陈小芳,周其凤. 基于2,5-二(4''''-甲酰基苯基)苯乙烯的螺旋链光学活性聚合物的合成与表征[J]. 高分子学报, 2007, 0(9): 875-883
作者姓名:朱志国  支俊格  刘安华  崔家喜  宛新华  陈小芳  周其凤
作者单位:北京分子科学国家实验室,高分子化学与物理教育部重点实验室,北京大学化学与分子工程学院,北京,100871
基金项目:国家自然科学基金 , 国家自然科学基金 , 教育部高等学校博士学科点专项科研基金
摘    要:通过2,5-二溴苯乙烯与对甲酰基苯硼酸的Suzuki偶联反应得到2,5-二(4'-甲酰基苯基)苯乙烯.在催化剂量的冰乙酸存在下,与光学纯的(S)-(-)-α-甲基苄胺或(R)-( )-α-甲基苄胺发生缩和反应,得到了一对手性非外消旋单体,( )-2,5-二{4'-[(N-(S)-α-甲基苄亚胺基)次甲基]苯基}苯乙烯和(-)-2,5-二{4'-[(N-(R)-α-甲基苄亚胺基)次甲基]苯基}苯乙烯.以偶氮二异丁腈(AIBN)或过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,经自由基溶液聚合得到光学活性聚合物.比旋光度、紫外-可见吸收光谱以及圆二色光谱研究表明,聚合物主链可能形成了某一方向占优的稳定螺旋构象,且该螺旋构象的旋光方向与单体的旋光方向相反.聚合条件对聚合物的光学活性有很大影响,在极性较大的芳香族溶剂和较高温度下得到的聚合物具有和单体相差更大的比旋光度.侧基的手性基团脱除后,聚合物仍具有一定的旋光性,说明聚合过程中形成的螺旋手性具有一定的记忆效应.

关 键 词:席夫碱  手性烯类单体  对三联苯  自由基聚合  光学活性高分子  螺旋构象
修稿时间:2006-12-05

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF OPTICALLY ACTIVE HELICAL POLYMERS BASED ON 2,5-DI(4''''-FORMYLPHENYL)STYRENE
ZHU Zhiguo,ZHI Junge,LIU Anhua,CUI Jiaxi,WAN Xinhua,CHEN Xiaofang,ZHOU Qifeng. SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF OPTICALLY ACTIVE HELICAL POLYMERS BASED ON 2,5-DI(4''''-FORMYLPHENYL)STYRENE[J]. Acta Polymerica Sinica, 2007, 0(9): 875-883
Authors:ZHU Zhiguo  ZHI Junge  LIU Anhua  CUI Jiaxi  WAN Xinhua  CHEN Xiaofang  ZHOU Qifeng
Affiliation:Beijing National Laboratory for Molecular Sciences, Key Laboratory of Polymer Chemistry and Physics of Ministry of Education, College of Chemistry and Molecular Engineering, Peking University, Beijing 100871
Abstract:
Keywords:Schiff base   Chiral vinyl monomer   p-Terphenyl group   Free radical polymerization   Optically active polymer   Helical conformation
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