基于DMP氧化和HWE反应的半乳糖修饰

为更好地将前沿新知识、新理论、新技术和新方法应用于高年级本科综合实验教学环节，设计了基于DessMartin (DMP)氧化和Horner-Wadsworth-Emmons (HWE)反应的双丙酮半乳糖的修饰实验。通过调研醇的氧化和醛的烯基化的方法设计实践方案，通过过氧硫酸氢钾复合盐(oxone)氧化邻碘苯甲酸制备2-碘酰基苯甲酸(IBX)，在乙酸和乙酸酐作用下将其转化为DMP，再利用DMP实现双丙酮半乳糖的氧化，最后通过HWE反应实现可差向异构醛的烯基化。运用多种显色方法的薄层色谱分析(TLC)技术对反应进程进行监测，利用Schlenk技术实现无水无氧操作，通过柱层析技术分离纯化目标产物，化合物的结构和纯度通过红外光谱、核磁共振波谱和高分辨率质谱得到了表征。DMP氧化具有条件温和、操作简单、产率和选择性高以及低毒性等优点。设计方案的实践内容比较丰富，具有较强的设计性和综合性，有利于实现学生知识、能力和素质的有机融合，培养学生解决复杂问题的综合能力和高级思维。