Bestimmung von freiem und gebundenem wirksamem Chlor

Zusammenfassung Eine Untersuchung der amperometrischen Titration von Gemischen freien und gebundenen wirksamen Chlors mit Phenylarsenoxid ergab, daß die Umsetzung des freien Chlors mit Phenylarsenoxid bei pH 7 nicht vollständig abläuft. Durch Zugabe einer katalytisch wirkenden Menge Jodid wird die Reaktionshemmung aufgehoben und eine eindeutige Trennung der Bestandteile ermöglicht (Jodwellen-Methode). Mit dieser Methode als Standard für freies Chlor und der Benzidin-Pyridin-Methode, der potentiometrischen und amperometrischen Titration mit Phenylarsenoxid als Standard für Gesamtchlor wurden anschließend Testanalysen mit den bekannten differenzierenden Chlorbestimmungsverfahren vorgenommen und deren Standardabweichungen, Fehlerbereiche und Nachweisbarkeitsgrenzen errechnet. Als bestes Verfahren wurde dabei die Diäthyl-p-phenylendiamin-Methode nach Palin ermittelt. Die neutrale Orthotolidin-Methode sowie das Verfahren nach Gad wie auch dessen Verbesserung nach Lotz sind unzulänglich. Für die zur Errechnung des Gehalts an gebundenem Chlor notwendige Gesamtchlorbestimmung sind die Asmussche Benzidin-Pyridin-Methode und die potentiometrische Titration mit Phenylarsenoxid den verglichenen Verfahren weit überlegen, so daß man bei größeren Anforderungen an die Meßgenauigkeit sich besser zweier Verfahren bedient.

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Summary An investigation of the amperometric titration of mixtures of free and combined effective chlorine with phenylarsenic oxide revealed that the reaction of free chlorine with the reagent at pH 7 is not complete. By addition of a catalytically active quantity of iodine the inhibition of the reaction is released and a clear separation of the components is made possible (iodine-wave method). By means of this method as standard for free chlorine and of the benzidine-pyridine method, the potentiometric and amperometric titration with phenylarsenic oxide as standard for total chlorine test determinations have been carried out with the known differentiating methods for chlorine determination and their standard deviations, ranges of error and limits of detection have been calculated. The diethyl-p-phenylene diamine method by Palin has been found to be the best one. The neutral ortho-tolidine method as well as the procedure according to Gad and its improvement by Lotz proved to be insufficient. For the determination of total chlorine necessary for the calculation of combined chlorine the benzidine-pyridine method of Asmus and the potentiometric titration with phenylarsenic oxide are by far superior to the other methods. Therefore, it is recommendable to apply two methods if higher accuracy is required.

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Für die Durchführung der sehr umfangreichen analytischen Arbeit sage ich den Damen M.-L. List und J. Zappe meinen herzlichen Dank.