Heterogeneous reactions of solid nickel(II) complexes |
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| Authors: | E. Jóna T. Šramko J. Gažo |
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| Affiliation: | (1) Department of Inorganic Chemistry, Slovak Technical University, Bratislava, Czechoslovakia |
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| Abstract: | The influence of different modes of preparation on the stoichiometry of thermal decomposition of isothiocyanatonickel(II) complexes with ammonia was studied. It was found that the complex Ni(NCS)2(NH3)4 (I) prepared by heterogeneous reaction undergoes decomposition in two steps (–2 NH3, –2 NH3), while for complex II, of the same composition but prepared by homogeneous reaction from solution, the decomposition proceeds in three steps (–1 NH3, –1 NH3, –2NH3). Electronic and infrared absorption spectra were used for the study of the spectral properties of the starting complex. It was found that the different stoichiometries of thermal decompositions of complexes I and II do not cause differences in the bonding strength of the ammonia molecules (chemical factor); this effect is rather brought about by physical factors such as different imperfections of the crystal lattice.
Zusammenfassung Der Einfluß der Herstellung auf die Stöchiometrie der thermischen Zersetzung von Amin-Komplexen des Isothiocyanatonickels wurde studiert. Der Zerfall des Komplexes Ni(NCS)2(NH3)4 (I), hergestellt durch heterogene Reaktion, verlief in zwei Etappen (–2 NH3, –2 NH3). Beim selben Komplex (II), hergestellt durch homogene Reaktion in Lösung, wurden jedoch drei Etappen beobachtet (–1 NH3, –1 NH3, –2 NH3). Die Eigenschaften des Ausgangsproduktes wurden durch Elektronen- und IR-Spektroskopie untersucht. Das unterschiedliche thermische Verhalten ist nicht auf eine verschiedene Bindungsstärke der NH3 Moleküle, sondern auf physikalische Ursachen, wie z. B. Unregelmässigkeiten im Kristallgitter zurückzuführen.
Résumé On a étudié l'influence des diverses méthodes de préparation sur la stoechiométrie de la réaction de décomposition thermique des complexes de l'isothiocyanate de nickel(II) avec l'ammoniac. On a établi que le complexe Ni(SCN)2(NH3)4, (I), préparé rar réaction hétérogène, subit une décomposition en deux étapes (–2NH3, –2NH3), tandis que le complexe (II), de même composition, mais préparé par réaction homogène, à partir de solutions, se décompose en trois étapes (–1NH3,–1NH3, –2NH3). Les propriétés spectrales du complexe initial ont été étudiées par absorption électronique et infrarouge. On a trouvé que les différences de stoechiométrie des réactions de décomposition thermique des complexes (I) et (II) n'apportaient pas de différences entre les énergies de liaison des molécules d'ammoniac (facteur chimique). C'est plutôt à des facteurs physiques, comme les différentes imperfections du réseau cristallin, que cet effet serait dû.
                        (II)   .   , Ni(NCS)2(NH3)4 (I), , (–2NH3,–2NH3).  , II , , (–1 NH3,–1 NH3 –2NH3).       .  , I II ( ), ,  .
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